همه چیز درباره ی نانو در مکانیک ؟! نانو مواد،نانو ذرات و ...
پاسخ : مقالات نانو تکنولوژی در رشته مکانیک
10-کاربردهای مکانیکی نانو لوله های کربنی
پاسخ : مقالات نانو تکنولوژی در رشته مکانیک
سلام
در مورد خواص نانو در محدوده روانكاري و ويسكوزيته روغن در ماشين آلات يه راهنمايي مي خاستم ميشه برام يه استارتي بزنيد؟؟ pls start....
پاسخ : مقالات نانو تکنولوژی در رشته مکانیک
پيشرفت هاي اخير در روانکاري موتور خودرو با بهر هگيري از نانوافزودني ها از دانش تا فناوري
http://www.saipaonline.com/media/fil...odro/24-29.pdf
پاسخ : مقالات نانو تکنولوژی در رشته مکانیک
دست آورد جديد در صنعت روانكاري
»علي اردمير«(Ali Erdemir) يكي از محققان لابراتوار ملي»Energy’s Argonne« در آمريكا توانسته است با تركيب كردن ذرات ريزي از اسيدبوريك(كه به عنوان گندزداي ملايم و ضدعفوني كننده چشم شناخته شده است) و روغنهاي موتور معمول، خواص روانكاري روغن ها را بهبود بخشد و بازده انرژي را نيز افزايش دهد. وي حدود20 سال از پژوهشهاي خود را برروي خواص روانكاري اسيد بوريك در اين مؤسسه اختصاص داده و در سال1991 موفق به اخذ جايزه »R&D 100« تكنولوژي شده است. اردمير جايزه ياده شده را به اين دليل دريافت كرد كه توانست ثابت كند ذرات ميكروسكوپي اسيد بوريك به طور قابل ملاحظه اي مي توانند اصطكاك بين اجزاي متحرك موتور را كاهش دهند. وي نشان داد فلزاتي كه با فيلم نازك اسيد بوريك پوشش داده مي شوند داراي ضريب اصطكاك كمتري نسبت به فلزاتي هستند كه سطح آنها توسط تفلون پوشيده مي شود. با توجه به پتانسيل و قابليت علم نانو تكنولوژي، وي ذرات اسيدبوريك را تا10 برابر كوچكتر كرد و به اين نتيجه رسيد كه اگر بتواند اسيد بوريك را در سايز نانو تهيه كند خواص مطلوب تري از آنها بدست مي آورد. كاهش اندازه قطر ذرات تا حدود50 نانومتر(كمتر از يك هزارم قطر موي انسان) مي تواند غير از حل مشكلات قديمي، امكانات جديدي را ايجاد كند. در آزمايشات اوليه، او ذرات بزرگ اسيدبوريك را با پلي آلفا الفين هاي خالص (جزء مهم در توليد روغن هاي موتوري سنتزي) تركيب كرد. در اين حالت، به طور قابل ملاحظه اي خواص روانكاري بهتري در روغن خالص ايجاد شد. ولي در طول چند هفته اين ذرات براثر نيروي وزن از روغن جدا شدند. در ادامه كار وي با استفاده از ذرات كوچكتر، سوسپانسيون پايدارتري از معلق ساختن ذرات اسيدبوريك در روغن بدست آورد. در تستهاي آزمايشگاهي، اين نمونه جديد (سوسپانسيون اسيدبوريك در روغن) توانست به ميزان دوسوم از اتلاف انرژي (حرارت ناشي از اصطكاك) را كاهش دهد. تصور اين امر در توجيه اقتصاد سوخت، ساده است. اردمير معتقد است كه با استفاده از يك روانكار برپايه نانو تكنولوژي، مي توان مصرف سوخت را تا5 درصد كاهش داد. با توجه به اينكه ميزان مصرف روزانه سوخت خودرو در جهان چندين ميليون بشكه است، اگر بتوان رقم يادشده را حتي تا1 درصد نيز كاهش داد
صرفه جويي اقتصادي آن چشمگير است. اين مؤسسه هم اكنون در حال مذاكره با توليدكنندگان روانكار است تا بتواند از اسيد بوريك در توليد انبوه استفاده كند. از آنجايي كه اين ماده افزودني نياز به ارايه نتايج تستهاي متفاوت دارد ممكن است طي2 سال آينده در دسترس مصرف كنندگان قرار گيرد. در تست هاي اوليه، اردمير نشان داد كه اين تركيب نه تنها يك روانكار مؤثر است، بلكه قادر است يكي از روياهاي ديرينه تكنولوژي صنعتي را محقق كند: اين تركيب يك ماده طبيعي فراوان با هزينه توليد ارزان و بدون خطر براي سلامتي انسان و محيط زيست است.
خواص روانكاري اسيدبوريك از ساختار طبيعي آن نشأت مي گيرد. اين تركيب شامل دسته هاي زيادي از لايه هاي كريستالي است كه در آن اتمها محكم بهم چسبيده اند. نيروي بين اين لايه ها، نيروي بين مولكولي نسبتاً ضعيف و اندروالس است كه درصورت وارد شدن تنش، لايه ها به آساني برروي يكديگر مي لغزند. به اين ترتيب پيوند قوي موجود در داخل هر لايه از تماس مستقيم بين اجزاي متحرك جلوگيري كرده و اصطكاك و سايش را به حداقل مي رساند.
شكل پايين ساختار كريستالي اسيد بوريك را نشان مي دهد. كره هاي آبي نشان دهنده عنصر بور، كره هاي صورتي، اكسيژن و كره هاي زرد، هيدروژن را نشان مي دهند. نيروهاي بين ملكولي كه لايه ها را در يك شبكه كنارهم نگه مي دارد، آنها را قادر مي سازد تا با اصطكاك بسيار كم برروي هم بلغزند.
تاكنون، حجم زيادي از پژوهشهاي اردمير در زمينه خواص روانكاري اسيدبوريك در روغنهاي موتور بوده و علت آنهم وجود ذرات بزرگ از اين ماده بوده است. با پيشرفت و حركت به سوي علم نانو، او موفق شده منافع و استفاده هاي ديگري را هم از اين ماده شيميايي پيدا كند. از طريق يك واكنش ساده شيميايي، نانو اسيد بوريك ها تبديل به اسيدبوريك نسبتاً سيال
مي شوند و مي توانند خواص روانكاري را به خوبي از خود نشان دهند.
اردمير نشان داد استفاده از اين شبه سيال(اسيدبوريك جامد) به عنوان ماده افزودني سوخت نيز مي تواند مزاياي فراواني در برداشته باشد، زيرا از هردو نظر افزايش بازده سوخت و مسائل زيست محيطي مي تواند جايگزين مناسبي براي روانكارهاي كنوني سوخت باشد. بيشتر سوختهاي فسيلي، بخصوص سوخت هاي ديزلي، شامل مقداري سولفور و مواد افزودني ويژه براي ارتقاي روانكاري هستند. با احتراق سوختها، برخي از اين افزودنيها به همراه سولفور باعث نشر مواد مضر و باران اسيدي مي شوند. خروج تدريجي سولفور، سطح مبدل كاتاليست را كه كاهنده مواد سمي خروجي از خودرو است، مي پوشاند و در نهايت مبدل با سولفور مسدود شده و ديگر قادر به خارج ساختن گازها نخواهد بود. اگرچه اردمير كار خود را با رهاسازي پتانسيل اسيد بوريك آغاز كرده، ولي معتقد است تركيبات سنتزي در اندازه هاي نانو ممكن است اثرات روانكاري بهتري داشته باشند. تلاش او براي استفاده از علوم پايه در حيطه نانو تكنولوژي است تا بتواند تركيباتي را پيدا كند كه خواص بهتري از خود نشان دهند.
پاسخ : مقالات نانو تکنولوژی در رشته مکانیک
آشنايي با نانوالماس
نويسنده : مهسا منصورفر
كليد واژه ها :
خلاصه الماس از کربن خالص تشکيل شده و سيستم تبلور آن مکعبي ساده (Cubic) است. وزن مخصوص الماس g/cm 5 ضريب شکست آن 42/2 و سختي آن در مقياس موس ، مساوي 10 است [14و15]. الماس داراي مصارف صنعتي و زينتي است. گرچه الماس بيشتر به عنوان بخش زينت شناخته مي شود، ولي بيش از 80 درصد آن به مصارف صنعتي ميرسد. مصارف عمده الماس در صنعت جهت برش مواد بسيار سخت نظير فولادهاي آلياژي و کاربيد تنگستن ، ساييدن ، اره کردن سنگ و بتون و حفاريها و بخش عمده اي هم بعنوان افزودني به روغن هاي روان كننده و روان كاوها بکار ميرود.
متن مقاله
1- مقدمه
الماس از کربن خالص تشکيل شده و سيستم تبلور آن مکعبي ساده (Cubic) است. وزن مخصوص الماس 5 g/cm ضريب شکست آن 2/42 و سختي آن در مقياس موس ، مساوي 10 است .
الماس داراي مصارف صنعتي و زينتي است. گرچه الماس بيشتر به عنوان بخش زينت شناخته مي شود، ولي بيش از 80 درصد آن به مصارف صنعتي ميرسد. مصارف عمده الماس در صنعت جهت برش مواد بسيار سخت نظير فولادهاي آلياژي و کاربيد تنگستن ، ساييدن ، اره کردن سنگ و بتون و حفاريها و بخش عمده اي هم بعنوان افزودني به روغن هاي روان كننده و روان كاوها بکار ميرود.
2- تقسيم بندي الماسها بر اساس مصارف صنعتي
• الماسها بر اساس مصارف صنعتي آنها به چهار گونه تقسيم ميشوند.
• الماس صنعتي که به علت شکل و رنگ آن ، مصرف زينتي ندارد.
• الماس بورت که قطعههاي کوچک و شکل نامناسب دارد.
• الماس کاربونادو که مخلوطي از الماس ، گرافيت و کربن بيشکل (آمورف) است.
• الماس بالاس
12/5 درصد الماس توليدي جهان به مصرف ساخت متههاي حفاري و چاله زني ميرسد.2/5 درصد ديگر هم از الماس توليدي در ساختن ماشينهاي برش و پوليش و 75 درصد ديگر به صورت پودر و يا مواد ساينده به مصرف ميرسد. مصارف صنعتي الماس به اختصار شامل ، متههاي الماسي ، مواد سايندهها ، ارههاي الماسي ، لوازم دندانپزشکي و جراحي و دستگاههاي برشي و پوليش ميگردد.
پر مصرفترين و معروفترين روغن هاي روانكار، روغنهاي موتور هستند كه علاوه بر كاهش اصطكاك بين قطعات و جلوگيري از سائيدگي قطعات موتور، وظايف ديگري چون خنك کردن موتور، گرفتن ضربه، انتقال ذرات ريز فلزات و گرد و خاك از داخل موتور به فيلتر روغن و جلوگيري از رسوب دوده در رينگها، ، سوپاپها و غيره و تميز نگاه داشتن قطعات موتور را نيز به عهده دارند. به منظور حصول به روانكار با خصوصيات مطلوب و مناسب براي هر كاربرد مشخص، امروزه انواع افزودنيها با عملكردهاي مختلف، به روغن پايه افزوده ميشوند.اين افزودنيها ميتوانند هر يك از وظايف بهبود روانكاري، خواص ضد خوردگي و ضد اكسيداسيون، گرانروي، پاك كنندگي و غيره را در تركيب، به عهده داشته باشند.
با توجه به ورود نانوتكنولوژي در سالهاي اخير، گروهي از انواع نانوافزودنيهاي روغن نيز پا به عرصه ظهور گذاشته و در اين ميان نانوالماس نيز به عنوان يكي از جديدترين و موثرترين اين مواد مطرح بوده است. ويژگيهاي منحصر به فرد ذرات نانوالماس، موجب شده انواع و گريدهاي مختلف اين ماده، كاربردهاي متنوعي را در بخشهاي مختلف صنعت به خود اختصاص دهند.
امروزه کليه روانکارها با پايه معدني و يا با پايه سنتزي، براي داشتن کارآيي مناسب و مطلوب، نيازمند مواد شيميايي ديگر يا در واقع افزودنيهايي هستند که بتواند خواص موردنظر را در آنها ايجاد نمايد. اين مواد شيميايي سنتزي، ضمن اين که خواص جديدي به روانکار ميدهند ميتوانند برخي ويژگيهاي موجود در روانکار را تقويت و از بروز برخي پديدههاي نامطلوب در سيستم روانکاري جلوگيري کنند.
نانو تكنولوژي يا آرايش اتمها در مقياس نانومتري، همان كنار هم قرار گرفتن صدها اتم در ابعاد چند نانومتر است كه خصوصيات جديد و ممتازي را نتيجه ميدهد. اين تكنولوژي در زمينههاي مختلف علم وارد شده و در صنايع مختلف نيز، محصولاتي بر اين پايه ايجاد شده است. در اين ميان، افزودنيهاي روغن موتور و سوخت نيز تحت تاثير نانوتكنولوژي قرار گرفته و محصولات مربوطه وارد بازار شده است. نانوافزودنيهاي روغن به طور اساسي بر صرفهجويي سوخت و بازدهي موتور تاثير دارند. به طور كلي، خواصي كه براي اين افزودنيها ذكر شده است عبارتند از: كاهش ضريب اصطكاك، كاهش ساييدگي، ترميم سطوح درگير و بهبود خواص سطحي، افزايش بازده موتور در اثر افزايش عمر موتور، كاهش هزينه تعمير و نگهداري، كاهش صداي موتور و گازهاي آلاينده، جلوگيري از اكسيداسيون روغن، تميز كردن سيستم سوخترساني و غيره.
برخي از نانوافزودنيهاي روغن موتور موجود در بازار به شرح زير مي باشند:
• افزودني حاوي نانوالماس
• افزودني حاوي نانو فلوئور
• افزودني حاوي نانو ذرات طلا
پودر نانومتري الماس نوع جديدي از پودرهاي سنتزي نانومتري بسيار سخت(SuperHard) محسوب ميشود. از بررسيهاي ميكروسكوپي انجام شده بر روي پودر نانومتري الماس مشخص شده است كه ذرات پودر نانومتري الماس به صورت يك مجموعه (Cluster) بوده و شكل ذرات نانو الماس كروي است (شكل 1). در واقع، يك ذره الماس از يك هسته فشرده بلورين از جنس الماس و يك لايه سست خارجي حاوي انواع پيوندهاي كربن - كربن و Heterobonds تشكيل شده است.
(شكل 1) ذرات كروي نانو الماس30 درصد نانو اتمهاي الماس روي سطح آن قرار گرفتهاند و همين مسئله خواص ويژهاي به آن داده است. حداكثر اندازه تك دانههاي نانوالماس 10 نانومتر و متوسط اندازه ذرات بين 4 تا 6 نانومتر است. همچنين بررسيهاي انجام شده با استفاده از اشعه X (XRD) بر روي پودر نانومتري الماس نشان ميدهد كه ذرات موجود در اين پودر از جنس الماس با ساختار مكعبي ميباشند. مطالعات مربوط به شناسايي كيفيت سطح پودر نشان ميدهند كه سطح ذرات با گروههاي عامل پوشيده شده است كه نوع و مقدار اين گروهها در محصولات مختلف متفاوتند. اين گروهها اغلب از نوع گروههاي اكسيژنداري هستند كه بر روي سطوح ذرات، بار منفي ايجاد ميكنند.
پودر نانومتري الماس در هوا تا دماي 500ºC و در خلاء يا محيط الكلي تا دماي 1000ºC الي 1100ºC مقاوم است. دماي1100ºC دماي شروع تبديلشدن الماس به گرافيت است.ين پودر نانومتري الماس از نظر شيميايي در برابر محيطهاي اسيدي، قليايي، مواد اكسيدكننده و حلالهاي آلي در شرايط محيطي و دماي بالا مقاوم است. نتايج بررسي وضعيت ناخالصيهاي احتمالي موجود در پودر نانومتري الماس نشان ميدهد كه ميزان ناخالصي موجود در هر پودر نانومتري الماس به نوع آن پودر بستگي دارد و بر اساس شرايط فني توليد بين 1 الي 3 درصد وزني متغير است. ناخالصيهاي غيركربني كه معمولاً شامل آهن، مس، كلسيم، سيليكون، كروم، تيتانيم و همچنين مقادير جزئي از ساير فلزاتي است كه به نحوي در فرآيند توليد و تخليص نانوالماس حضور دارند، معمولاً بر اساس خاكستر باقيمانده پس از سوزاندن تعيين ميشوند. مواد كربني غير از الماس، ناخالصي محسوب نشده و تركيبات مفيدي براي كاربردهاي نانوالماس محسوب ميشوند. در جدول1، برخي از خصوصيات پودر نانومتري الماس ارائه شده است.
3-نحوه عملكرد نانو افزودني الماس در كاربرد بهبود روانكاري
نحوه مصرف و عملكرد نانوالماس( شکل 2 )در اين كاربرد به اين صورت است كه پودر نانو الماس، به روغن موتور افزوده ميشود و سوسپانسيون پايداري ايجاد ميكند. نانوالماس موجود در روغن بر روي سطوح در تماس با روغن، لايهاي تشكيل ميدهد و دانههاي فوقالعاده ريز آن در خلل و فرج سطح جاي ميگيرند و سطح كاملاً صافي را تشكيل ميدهند.
( شکل 2 ) نحوه عملكرد نانوالماس
نتيجه گيري
در اين مقاله، خواص منحصر به فرد نانو الماس و اثرات استفاده از افزودني حاوي نانو الماس بر بهبود عملكرد روانكار ها اجمالا مورد بررسي قرار گرفت. با توجه به تاثير چشمگير مصرف اين افزودني در بهبود عملكرد روانكار، کاهش اصطکاک، خوردگي و غيره، اهميت اين محصول در رابطه با مقوله هاي بحث برانگيزي چون كاهش مصرف سوخت و انرژي، بهبود راندمان و كاهش هزينه هاي توليد و همچنين مباحث كاهش آلودگي هاي زيست محيطي، امري كاملا مشخص و انكار ناپذير مي باشد. بررسي هاي انجام شده نشان مي دهد با مصرف افزودني حاوي نانو الماس در روغن موتور مي توان عليرغم صرف هزينه بسيار كم اوليه، در هزينه هاي جاري مربوط به سوخت و روغن، تعميرات و نگهداري و تعويض قطعات موتور خودرو صرفه جويي نمود.
جدول 1- ويژگيهاي نانوالماساندازه دانه4-10 نانومتر براي كريستالهاي اوليه 30-20 نانومتر براي توده ذراتسطح مخصوص300 - 400 m2/gدرصد الماس% 100- 80درصد كربن آمورفحداكثر 20 درصددانسيته بالك0/1-0/3 g/cm3دانسيته پيكنومتري2/5-2/6 g/cm34-
منابع :
1- Mansoori, G.A., 2005, “Principles of Nanotechnology”, World Scientific Pub Co, New York, NY
2-Mansoori G.A.; “Diamondoids: Their Role in Petroleum and Natural Gas Production Fouling and the Emerging Fields of Biotechnology and Nanotechnology”,
3- Dahl J.E., Carlson R.M., Shenggao L., 2003, “Isolation and Structure of Higher Diamondoids, Nanometer-sized Diamond Molecules”, Science Journal, Vol.299, 23-25.
6-Rawls R., 2002, “Diamond-like hydrocarbons”, Material science, Vol.80, 13.
7-Priyanto S., Mansoori G.A., Aryadi S., 2001, “Measurement of Property Relationship of Nano-Structure Micelles and Coacervates of Asphaltene in a Pure Solvent", Chemical Engineering Science, Vol.56, 33–39.
12- سايت ستادتوسعه فناوري نانو: www.nano.ir
13-Franco lodato. 2000. Bionics : Lessons from Nature to Improve our future.
14-V. Yu Dolmatov, Detonation Synthesis Ultradispersed Diamonds: Properties and Applications, Russian Chemical Reviews 70 ,7,p 607-626-2001
15-G.Cholakov, Stability of Ultradisperse Diamond Powders in Oil Suspension, J. University of Chemical Technology and Metallurgy, 40,7,p299-306,2005
16- مجموعه مقالات شناخت و کاربرد روغنهاي روانساز صنعتي، شرکت نفت بهران، چاپ دوم، 1373
17- گزارش "كاربرد نانو افزودنيهاي روغن و سوخت موتور و نقش آن در صرفهجويي انرژي"، مركز مطالعات تكنولوژي دانشگاه صنعتي شريف، سال 1384
18- www.Nanodiamond.comمنابع : Mansoori, G.A., 2005, “Principles of Nanotechnology”, World Scientific Pub Co, New York, NYMansoori G.A.; “Diamondoids: Their Role in Petroleum and Natural Gas Production Fouling and the Emerging Fields of Biotechnology and Nanotechnology”, سايت ستادتوسعه فناوري نانو: www.nano.ir
نانولوله های کربنی – محاسبات ساختاری (3)
مقدمه: در مقالههای قبلی نانولولههای کربنی، با ساختار اين مواد و شکل فیزیکی آنها آشنا شديم. در اين مقاله برای درک بهتر ساختار نانولولههای کربنی، از نگاه محاسباتی به آنها مینگريم. این مقاله را با کمی حوصله مطالعه کنيد. روابط و فرمولهای گفته شده را دوباره برای خودتان بنويسيد. در حد امکان تمرینها را حل کنيد و فرمولها را اثبات کنيد.
محققین همواره برای یافتن پاسخ سوالات خود به بررسی پدیدهها میپردازند. البته اين کار را با روشهای مختلفی انجام میدهند. یک روش برای یافتن پاسخ سوالات، مشاهدهی پديدههای طبيعی و برقراری ارتباط بین دانستههای قبلی با مشاهدات جدید است. به اين روش، روش تجربی میگويند. به عنوان مثال، کارهای آزمایشگاهی که برای بررسی تاثیر یک محلول بر روی یک فلز انجام میشود، نمونهای از يک روش تجربی است. روش دیگری که در کنار روش تجربی مورد استفاده قرار میگیرد، روش محاسباتی است. دانشمندان در اين روش سعی میکنند بین پدیدهها و ویژگیهايي که مشاهده کردهاند، روابط منطقی ايجاد کنند و سپس اين روابط منطقی را به شکل فرمولها و معادلههای قابل فهم بيان میکنند. مثلا در مشاهدهی پدیدهی اصطکاک، ميتوان رفتار جسم متحرك را روي سطح با استفاده از چند رابطه رياضی بيان كرد. این همان معادلاتی است که شما در کتابهای فیزیک و شیمی مدرسه با آن مواجه شدهايد. در بيان مزايای روشهای محاسباتی به این گفته اکتفا میکنیم که روشهای محاسباتی یکی از روشهای مناسب و بسيار کم هزینه (که بيشتر به تعدادی از سلولهای خاکستری مغز نیاز دارند!) برای بررسی و مطالعهی پدیدهها و پیشبینی رفتار و خواص مواد و سیستمها هستند.
در این مقاله به بررسی محاسبات ساده پیرامون ساختار نانولولههای کربنی تک دیواره و چند دیواره میپردازیم. پیش نیاز انجام این محاسبات، شناخت مقدماتی از شکل ظاهری نانولولههای کربنی است.
1- دادههای مورد نياز برای انجام محاسبات
تاکنون مطالعات تجربی زیادی در مورد نانولولههای کربنی چند دیواره انجام شده است. برای این کار از میکروسکوپهای الکترونی کمک بسياری گرفتهاند. دانشمندان معتقدند که فاصلهی بین دیوارههای متعدد این نوع از نانولولهها ثابت نيست و مقادير مختلفی دارد. اين مقدار میتواند کمی بیشتر از فاصلهی بین لایههای توده گرافیت، 3.354 آنگستروم، تا حدود 3.6 آنگستروم باشد. فاصلهی بین اتمهای کربن در حالت صفحهای (فاصله پیوند C-C) نيز تقریبا برابر با 1.42 آنگستروم است.با توجه به زوایای پیوندهای کوالانس C-C در صفحهی گرافن، میتوان بقیهی فواصل مورد نیاز برای محاسبات را به دست آورد.
2- شعاع نانولولههای کربنی
شعاع نانولولههای کربنی، همانطور که از نام آنها بر میآید، در محدوده نانومتر قرار دارد. با توجه به شکل ظاهری نانولولهها میتوان بر حسب مولفههای کایرال، روابطی را برای محاسبه شعاع آنها به دست آورد. همانطور که در مقالههای قبلی ديديد، بردار کایرال دقیقا بر محیط نانولوله منطبق است، بنابراین طول بردار کایرال برابر با محیط نانولوله است. البته باید به اين نکته توجه کنیم که محیط یک نانولوله دقیقا به شکل دایره نیست، بلکه یک چند ضلعی منتظم است (زیرا نمیتوان برای پیوندهای کوالانس انحناء قائل شد). ما در اینجا فرض میکنيم که محیط نانولوله دایرهای شکل است تا محاسبات را راحتتر انجام دهیم.
در هندسهی مسطحه میتوانيم طول یک ضلع از مثلث را بر حسب دو ضلع دیگر و با دانستن زاویهی بین آنها محاسبه کنيم (رابطه 1). برای تحقیق درستی رابطه (1)، کافیست رابطهی فیثاغورث را برای مثلث ABD بنویسید. به عنوان تمرین هندسه، این موضوع را با توجه به شکل 1 اثبات نمایید.
رابطه (1)
اکنون به شکل 2 توجه نمایید. همانطور که میبينيد با استفاده از رابطهی 1، میتوانيم اندازهی بردار کایرال را محاسبه کنيم (رابطه (2)). در اين رابطه A نشاندهنده طول محیط نانولوله و a0 برابر با طول پیوند کوالانس C-C (معادل با مقدار 1.42 انگستروم) است.
رابطه (2)
حالا با توجه به رابطهی ميان محیط و شعاع دایره (A=2πr)، میتوانيم شعاع نانولوله را محاسبه کنيم:
رابطه (3)
رابطه (3) را میتوان برای حالتهای خاص ساده کرد. برای نانولولهی آرمچیر که m=n است، رابطهی (4) و برای نانولولهی زیگزاگ که n=0 است، رابطهی (5) بهدست میآيد. واحد اندازهگيری شعاع در اين روابط، آنگستروم است.
رابطه (4)رابطه (5)
3- زاویهی کایرال در نانولولههای کربنی
در مطالعه نانولولههای کربنی، زاویهی کایرال از اهمیت بالایی برخوردار است، زیرا مشخص کنندهی مولفههای کایرال نانولوله است. در ابتدا یادآوری میکنیم که در اینجا برای اجتناب از اشتباه و با توجه به مقالهی قبلی، شرط m≥n را در نظر میگیریم. برای به دست آوردن زاویهی بین بردار کایرال و محور افقی (θ)، اين ضلع را روی محورهای افقی و عمودی تصویر میکنيم. در شکل (3) اين محورها با نقطه چین مشخص شدهاند.
با تصویر کردن بردار کايرال، بر خط چین عمودی خواهیم داشت:
رابطه (6)
با در نظر گرفتن رابطهی 2 و این نکته که d=2 πr است، خواهیم داشت:
رابطه (7)
با کمک رابطه (7) میتوانیم مقدار θ را به دست بياوریم. علاوه بر اين، با تصویر کردن بردار کايرال بر خط چین افقی میتوان نوشت:
رابطه (8)
با تقسیم رابطهی 6 بر رابطهی 8 خواهیم داشت:
رابطه (9)
در صورتیکه شرط m≥n را رعایت نکنيم به جای مقدار tan θ، مقدار tan θ-60 به دست میآید. میتوانید این موضوع را با توجه به صفحهی مختصات گرافنی تحقیق کنید. اگر دقت کنيد، زاویهی کایرال تمام نانولولههای زیگزاگ با هم برابر است. این موضوع در مورد نانولولههای آرمچیر هم صادق است. در واقع زاویهی کایرال همانطور که از نامش پیداست، بدون در نظر گرفتن قطر نانولوله، تنها میزان چرخش ردیف اتمهای کربن در راستای محور نانولوله را نشان میدهد.
4- ارتباط بین مولفههای کایرال لولهی داخلی و خارجی نانولولههای کربنی دو دیواره
همانطور که در مقالات قبلی اشاره شد، نانولولههای کربنی دودیواره در واقع دو نانولولهی تک دیوارهاند که درون یکدیگر قرار گرفتهاند. این نانولولهها میتوانند زاویهی کایرال یکسان یا متفاوتی داشته باشند. در صورتیکه فرض کنیم زاویهی کایرال نانولولههای داخل یکدیگر با هم برابر باشد، میتوانیم ارتباط بین مولفههای کایرال آنها را به راحتی مشخص نماییم. در اینجا این ارتباط را برای نانولولههای کربنی زیگزاگ و آرمچیر توضیح میدهیم. کلید طلایی حل این مساله، توجه به این نکته است که فاصلهی بین دو دیوارهی یک نانولوله که در مجاورت یکدیگر قرار گرفتهاند، مقداری بین 3.354 تا 3.6 آنگستروم است. این فاصله برابر با اختلاف بین شعاع دو لوله است. با دانستن این نکته، قادر به یافتن ارتباط بین مولفههای کایرال دو لوله خواهیم بود. برای اين کار از روابط 3 و 4 استفاده میکنیم.
برای نانولولهی آرمچیر رابطهی 3 برقرار است. بنابراين اختلاف شعاع دو نانولولهی آرمچیر را میتوان بر حسب رابطه (10) محاسبه کرد.
رابطه (10)
در اینجا n1 عدد مربوط به مولفهی کایرال نانولولهی خارجی و n2 عدد مربوط به مولفهی کایرال بردار داخلی است، بنابراین n1>n2 است. از طرف دیگر میدانیم که فاصلهی بین دو دیوارهی یک نانولوله، مقداری بین 3.354 تا 3.6 آنگستروم است.
و از آنجاییکه میدانیم :
بنابراین نتیجه میگیریم که:
رابطه (11)
از این دسته نانولولهها میتوان به مدلهای (10و10)@(5و5)، (11و11)@(6و6) و همچنین (12و12)@(7و7) اشاره کرد.
برای نانولولهی زيگزاگ رابطهی 4 برقرار است. بنابراين اختلاف شعاع دو نانولولهی زيگزاگ را میتوان بر حسب رابطه (12) محاسبه کرد.
رابطه (12)
در اینجا n1 عدد مربوط به مولفهی کایرال نانولولهی خارجی و n2 عدد مربوط به مولفهی کایرال بردار داخلی است. بنابراین n1>n2 است و چون میدانیم که فاصلهی بین دو دیوارهی یک نانولوله، مقداری بین 3.354 تا 3.6 آنگستروم دارد، میتوانيم بگوييم:
و از آنجاییکه میدانیم :
بنابراین نتیجه میگیریم که:
رابطه (13)
از این دسته نانولولهها میتوان به مدلهای (0و17)@(0و8)، (0و18)@(0و9) و همچنین (0و19)@(0و10) اشاره نمود.
این محاسبات ساده نشان میدهند که مولفههای کایرال دیوارههای داخلی و خارجی یک نانولولهی کربنی دو دیواره از الگوی مشخصی پیروی کرده و ارتباط مشخصی با یکدیگر دارند. در اینجا تنها دو گروه "کایرال در کایرال" و "زیگزاگ در زیگزاگ" را بررسی کردیم. میتوان حالتهای دیگر را نیز بررسی نمود، اما محاسبات دشوارتری مورد نیاز خواهد بود. از نانولولههای کربنی دودیوارهی "آرمچیر در زیگزاگ" میتوان به (0و19)@(6و6)، (0و21)@(7و7) و همچنین (0و23)@(8و8) و از نانولولههای کربنی دودیوارهی "زیگزاگ در آرمچیر" میتوان به (11و11)@(0و10) و همچنین (12و12)@(0و12) اشاره کرد. به عنوان تمرین، درست بودن این نانولولهها را تحقیق کنید.
منبع
ساختار نانولولههای کربنی (2)
مقدمه: در مقالهی قبل با برخی ویژگیهای اتمهای کربن و گرافیت و همچنین با صفحهی مختصات گرافنی آشنا شدیم. در این مقاله بحث بر روی صفحهی مختصات گرافنی را ادامه میدهيم و به نحوه ایجاد نانولولههای کربنی از این صفحات میپردازیم.
برای اينکه دانستههايمان را درمورد صفحهی مختصات گرافنی کامل کنيم، بايد دو نکته ديگر را دربارهی ترسیم بردارهای کایرال به خاطر بسپاریم.
نکته اول: هر برداری که در این دستگاه رسم میکنیم، زاویهی 60° بین دو بردار یکهی i و j را به دو قسمت تقسیم میکند (شکل 1). اين بردار نمیتواند خارج از این ناحیه قرار گیرد، مگر اینکه m یا n یا هر دو را منفی انتخاب کنیم. البته فرض ما این است که m و n را همواره مثبت در نظر میگیریم. این موضوع به دلیل تقارن موجود در صفحهی مختصات گرافنی، لطمهای به کلیت ماجرا وارد نمیکند.
نکتهی دوم: در صورتیکه جای m و n انتخاب شده (مولفههای زوج مرتب (nوm)) را با هم عوض کنیم، شکل به دست آمده به دلیل تقارن گفته شده، بر شکل قبلی منطبق خواهد بود. بنابراین میتوانیم دو نانولولهی (kوh) و (hوk) را معادل در نظر بگیریم. برای مثال بردار C1=1i+3j در شکل 2 با بردار C2=3i+1j معادل است. برای جلوگيری از اين مسئله، مختصات بردارها را همواره به گونهای مینويسيم که m≥n باشد. با این فرض ناحیهی انتخابی روی صفحهی مختصات گرافنی بازهم محدود میشود. این ناحیه در شکل 3 با هاشور نشان داده شده است.
اگر یک بردار کایرال با شرط m ≥ n ≥ 0 را در نظر بگیریم، بردار انتخاب شده از راستای بردار یکهی i (راستای افق) میتواند از صفر تا °30 فاصله بگیرد. يعنی چنانچه n=0 باشد، زاویه برابر با صفر درجه و اگر n=m باشد، زاویه برابر با °30 خواهد بود.
نانولولههای کربنی تک دیواره از لوله کردن صفحات گرافنی به دست میآیند. البته این گفته تنها برای درک ساختار نانولولههاست و در عمل، ساخت نانولولهها با روشهای پيچيده شيميايی انجام میشود. در اين روشها، نانولوله با قرار گرفتن تک به تک اتمهای کربن در کنار هم ساخته میشود و نه از طریق لوله کردن یک صفحهی گرافن واقعی! البته برعکس این موضوع وجود دارد. يعنی دانشمندان به تازگی توانستهاند با استفاده از واکنشهای شیمیایی، نانولولههای کربنی چند دیواره را برش دهند و صفحات کوچک گرافنی را تولید کنند. البته تولید صفحات گرافن از نظر فنی کار بسیار دشواری است و اين دستآورد جديد دانشمندان، میتواند در زمینهی نانوالکترونیک و نانوکامپوزیت تغییرات بسيار مهمی را ايجاد کند. این مواد با دارا بودن خواص ویژه مکانیکی و الکترونیکی، کاربردهای بسیاری در صنایع مختلف دارند. انتهای نانولولههای کربنی ممکن است باز یا بسته باشند. انتهای بسته در واقع قسمتی از یک فولرن کربنی است. از این رو برخی دانشمندان، از نانولولههای کربنی به عنوان فولرنهای کشیده شده یاد میکنند. در اینجا از صفحات گرافن برای توضیح نانولولههای کربنی استفاده میکنیم، بنابراین انتهای بستهی آنها را در نظر نمیگیریم.
برای تبدیل یک صفحهی گرافن (غیر واقعی) به یک نانولوله، ابتدا باید جهت لوله کردن صفحه را مشخص کنیم. برای این کار بردار کایرال مورد نظر (nوm) را انتخاب کنیم. سپس این بردار را رسم میکنیم. اکنون صفحهی گرافنی را به شکلی لوله میکنیم که نقاط (0و0) و (nوm) که نقاط ابتدا و انتهای بردار C هستند، روی یکدیگر قرار بگیرند و بردار کایرال در نقش محیط لولهی به وجود آمده قرار بگیرد. به این ترتیب یک نانولولهی کربنی (اما با ابعادی بسيار بسيار بزرگتر از نانومتر!) با اندیس کایرال (nوm) به دست میآید.
بردارهای کایرال در دستههای مختلف قرار میگیرند و بر همین اساس نانولولهها نیز دستهبندی میشوند. یک صفحهی گرافنی را در نظر بگیرید. برای حرکت از روی مبداء مختصات یا نقطهی (0و0) تا نقطهی مقصد، باید از روی خطوطی که بیانگر پیوندهای C-C هستند، عبور کنیم. اکنون چند بردار کایرال رسم نموده و کوتاهترین مسیر حرکت از مبداء تا انتهای آن را رسم کنید.
*
*
*
*
*
نمونهای از این فعالیت در شکل 4 رسم شده است. در این شکل کوتاهترین مسیر ممکن برای طی مسیر مربوط به هر بردار با رنگی شبیه به همان بردار کشیده شده است. این مسیرها از واحدهای تکرار شوندهای تشکیل شدهاند که در پایین شکل 4 دیده میشوند.
دقت کنید که هر بردار کایرالی که دو مولفهی آن با هم برابر باشند، از واحدهای تکرار شوندهای مانند شکل 4-ب تشکیل میشود. این بردارها در دستهی بردارهای آرمچیر یا صندلی قرار میگیرند. این نام گذاری به خاطر شکل واحد تکرار شونده است. نام انگلیسی این بردارها، armchair است. هر بردار کایرالی که یکی از مولفههای آن برابر با صفر باشد، مانند بردار (0و8) از واحدهای تکرار شوندهای مانند شکل 4-پ تشکیل میشوند. این بردارها در دستهی بردارهای زیگزاگ قرار میگیرند. این نامگذاری به دلیل شکل ظاهری این واحدها است. نام انگلیسی این بردارها،zigzag است. هر برداری که در دو دستهی گفته شده قرار نگیرد را در دستهی بردارهای نامتقارن دستهبندی میکنیم. دلیل این نامگذاری، عدم وجود تقارن در نانولولههای متناظر با این بردار است. نام انگلیسی این بردارها، chiral یا helical است. در واقع "کایرال" نامی عام برای تمام بردارهاست که به طور خاص برای بردارهای نامتقارن نیز به کار میرود.
اکنون میتوانیم انواع بردارهای کایرال را بکشیم و نانولولههای متناظر با آنها را بسازیم. شکل ظاهری این نانولولهها با هم متفاوت خواهد بود. در جدول 1، سه نوع نانولولهی کربنی را مشاهده میکنید. در صورتی که به طرز قرار گرفتن ردیفهای اتمهای کربن در راستای محوری و راستای شعاعی این نانولولهها دقت کنید، متوجه اختلاف بین آنها میشوید. ببه ياد داشته باشيد که بر اساس آنچه گفتيم، بردار کایرال شکل ظاهری نانولولههای کربنی را تعیین میکند.
جدول 1- دستهبندی نانولولهها بر اساس جهت لوله شدن صفحهی گرافن
از آنجاییکه خواص نانولولههای کربنی تابع شکل ساختاری آنهاست، بردارهای کایرال نه تنها در تعیین شکل ساختاری نانولولهها، بلکه در تعیین خواص مربوط به آنها نيز اهمیت فراوانی دارد. برای مثال، خواص الکترونیکی و مکانیکی نانولولههای کربنی متاثر از بردار کایرال آنهاست. علاوه بر این، تعداد دیوارهها و چگونگی وجود نقصها در ساختار این مواد، در تعیین خواص آنها نقش دارند.
ساختار نانولولههای کربنی (1)
مقدمه
همانطور که میدانید، اتمهای کربن در ساخت ترکیبات مهم شیمیایی بسیاری شرکت دارند و پایه و اساس فناوریهای مختلفی هستند. این اتمها علاوه بر ترکیب شدن با عناصر دیگر، میتوانند با اتمهای کربن نیز پیوند دهند. اتمهای کربن از نظر ترتيب پر شدن اوربیتالها، دارای ساختار الکترونی 1s22s22p2 هستند. بنابراین چهار الکترون آزاد دارند که امکان تشکیل چهار پیوند را برای این اتمها مهیا میسازد. پیوندهایی که این اتمها تشکیل میدهند، در ترکیبات گوناگون به شکل های متفاوتی دیده میشود و بنابراین خواص متفاوتی نیز ایجاد میکند. این اتمها در ساختار الماس چهار پیوند یگانهی کوالانس ایجاد میکنند. یعنی هر اتم کربن با چهار اتم کربن دیگر پیوند میدهد. بنابراین از تمام 4 ظرفیت خود برای تشکیل پیوند استفاده کرده است. در ساختار گرافیت، نانولوله و فولرن نیز پیوندهای یگانهای بین اتمهای کربن وجود دارد. با این تفاوت که هر اتم تنها با 3 اتم دیگر پیوند میدهد و در نتیجه سه پیوند یگانه کوالانسی دارد. در این ساختارها اتم کربن یکی از ظرفیتهای خود را مصرف نمیکند. اين ظرفيت خالی که در واقع يک الکترون اضافی است، به شکل یک پیوند آزاد در خارج از صفحهای که دیگر اتمها در آن قرار دارند، قرار میگیرد. این پیوند آزاد یا معلق میتواند در شرایطی با گروههای عاملی یا دیگر اتمهای رادیکالی موجود در محیط پیوند دهد.
در ابعاد نانومتر، چند پارامتر مهم وجود دارد که تاثير بسياری بر خواص مواد میگذارد. اندازه و شکل فیزیکی نانومواد و چگونگی پیوندهای بین اتمی آنها از قبیل این پارامترها هستند. در مورد نانولولههای کربنی، پارامترهایی مانند طول، قطر، نحوهی چینش اتمها در ساختار نانولوله، تعداد دیوارهها، نقصهای ساختاری و گروههای عاملی موجود بر روی نانولوله از جمله خواص فيزيکی و شيميايي هستند که در تعیین خواص نقش دارند. در این مقاله و مقالهی بعدی به نحوهی چینش اتمها در نانولولههای کربنی میپردازیم. برای این منظور نانولولههای کربنی را بر اساس ظاهر فیزیکی دستهبندی میکنیم. این قبیل دستهبندیها، موجب سهولت بررسی این مواد میگردد.
یک نانولوله، همانطور که از نامش برمیآید، یک استوانهی تو خالی با قطری در حد نانومتر است. طول هر نانولوله میتواند از چند نانومتر تا چند میکرومتر باشد. اگر یک نانولولهی تک دیواره را در نظر بگیریم، با برش دادن دیوارهی آن در راستای طول نانولوله، یک صفحه از اتمهای کربن به نام گرافن به دست میآید. در این مقاله برای بررسی شکل ظاهری نانولولهها، بحث را روی صفحات گرافن متمرکز میکنیم.
گرافن
صفحات گرافن با کنار هم قرار گرفتن اتمهای کربن تشکیل میشوند. در يک صفحه گرافن، هر اتم کربن با 3 اتم کربن دیگر پیوند داده است. این سه پیوند در یک صفحه قرار دارند و زوایای بین آنها با یکدیگر مساوی و برابر با 120° است. در این حالت، اتمهای کربن در وضعیتی قرار میگیرند که شبکهای از شش ضلعیهای منتظم را ایجاد میکنند (شکل 1). البته این ایدهآلترین حالت یک صفحهی گرافن است. در برخی مواقع، شکل این صفحه به گونهای تغییر میکند که در آن پنجضلعیها و هفتضلعیهایی نيز ایجاد میشود.
شکل 1- ساختار اتمی صفحه گرافن: در این شکل اتمهای کربن با نقاط سیاه و پیوندها با نقطه چین نمایش داده شدهاند.
در يک صفحه گرافن، هر اتم کربن یک پیوند آزاد در خارج از صفحه دارد. این پیوند مکان مناسبی برای قرارگیری برخی گروههای عاملی و هم چنین اتمهای هیدروژن است. پیوند بین اتمهای کربن در اینجا کوالانسی بوده و بسیار محکم است. بنابراین گرافن استحکام بسیار زیادی دارد و انتظار میرود که نانولولههای کربنی نیز استحکام زیادی داشته باشند. گرافیت نیز که یک مادهی کربنی پر مصرف و شناخته شده است، از روی هم قرار گرفتن لایههای گرافن و تشکیل یک ساختار منظم تشکیل میشود. اما همانطور که میدانیم، گرافیت بسیار نرم است. به نظر شما دلیل این امر چیست؟
*
*
*
*
آنچه لایههای گرافن را روی یکدیگر نگه میدارد، پیوندهای واندروالس بین آنهاست. این پیوند بسیار ضعیف است. بنابراین لایههای گرافن به راحتی میتوانند روی هم بلغزند و به همين دلیل گرافیت (نوک مداد سیاه) نرم است.
گرافن، به عنوان يک لایهی تک اتمی، رسانای جریان الکتریسیته است. همانطور که خواهیم دید، برخی نانولولههای کربنی نیز رساناهای بسیار خوبی هستند. البته این خاصیت نانولولههای کربنی مستقیما به شکل ظاهری آنها بستگی دارد که در آينده به آن اشاره خواهيم كرد.
صفحهی مختصات گرافنی:
صفحهی مختصات کارتزین یا دکارتی معروف را میشناسید. این صفحه، شبکهای است که از مربعهایی با طول و عرض واحد تشکیل شده است. در این صفحه دو بردار یکهی i و j هریک به طول یک واحد وجود دارد که توسط آنها میتوان از نقطهی مبدا به هر نقطهی دیگری مثل (nوm) رفت (شکل 2). این کار با تعریف یک بردار به شکل k=mi+nj امکان پذیر میگردد.
شکل 2- صفحهی مختصات دکارتی؛ بردارهای یکهی i و j هم اندازه و بر یکدیگر عمود هستند.
دستگاه مختصات کارتزین، يك دستگاه دو بعدي است كه در آن دو بردار یکهی یاد شده، هم اندازه بوده و بر یکدیگر عمود هستند. اما باید توجه داشت که تمام دستگاههای مختصات به این شکل نیستند. بلکه میتوان دستگاه هایی را تعریف کرد که در آن اندازهی بردارهای یکه نابرابر و زاویهی بین آن دو مقدار دیگری باشد مانند صفحهی مختصات گرافنی. برای توصیف نانولولههای کربنی ما به يك صفحهي دو بعدي متشکل از ششضلعیهای منتظم احتياج داريم (صفحهی مختصات گرافنی). این صفحه یادآور شکل منظم کندوی زنبورهای عسل است. این صفحه متناظر با یک صفحه از اتمهای کربن (به ضخامت یک اتم) یا همان صفحه گرافن است.
در این صفحهیِ مختصاتِ دو بعدی، دو بردار یکهی هم اندازهی i و j را به طوری که در شکل 3 نشان داده شده است، تعریف میکنیم. زاویهی بین این دو بردار برابر با 60° است. برای حرکت روی این صفحه میتوانیم بردار C=mi+nj را تعریف نماییم. این بردار را بردار کایرال مینامیم (بعدها میگوييم که چگونه میتوانیم با استفاده از این بردار یک نانولوله درست کنیم). به عنوان تمرین ما چند بردار دلخواه را با شروع از یک نقطه، به عنوان مبدا، در شکل 4 رسم کردهايم.
شکل 3- بردارهای یکهی i و j در صفحهی مختصات گرافنی
شکل 4- بردارهاي كايرال c=4i+2j و c=i+3j در صفحهي مختصات گرافني
همچنين ميتوانيم زاويهي بين بردار كايرال و محور متناظر با بردار يكهي i را به عنوان زاويه كايرال كه مشخصهي راستاي بردار كايرال است در نظر بگيريم. اين زاويه در شكل 5 نشان داده شده است. همانطور كه در آينده خواهيم ديد، اين زاويه يكي از مشخصههاي نانولولههاي كربني ميباشد.
شکل 5- زاويهي كايرال بين بردار c=4i+3j و محور مربوط به بردار يكهي i